二、早期的硅膠產(chǎn)品
進(jìn)入20世紀(jì)30年代，美國(guó)康寧玻璃公司的J.F. Hyde探索制備耐熱的電絕緣用玻璃纖維的黏結(jié)劑。他根據(jù)Kipping發(fā)表的工作，用格氏反應(yīng)合成出一 種含硅的樹(shù)脂，耐華氏700℉的高溫。Hyde在1937年用格氏法合成出耐熱的，有實(shí)用價(jià)值的有機(jī)硅樹(shù)脂，用于電器絕緣，使有機(jī)硅聚合物的一些特異 性能引起人們的關(guān)注。這種有機(jī)硅樹(shù)脂對(duì)康寧玻璃公司制備絕緣玻璃布帶和給通用電氣公司(GE)作電器絕緣材料是有用的。他為有機(jī)硅化合物的 開(kāi)發(fā)揭開(kāi)了新的一頁(yè)。
二戰(zhàn)期間，急需能在高溫、高速條件下運(yùn)行的電器設(shè)備使用的耐潮、耐熱的絕緣材料。Hyde和通用電氣公司的W.J. Patnode等學(xué)者又在這類材料上 下功夫。他們又使用Kipping用過(guò)的格氏法合成有機(jī)硅單體，再將單體通過(guò)水解、縮聚制得有機(jī)硅聚合物，聚合物經(jīng)過(guò)稠化制得有機(jī)硅絕緣脂。如用在汽車火花塞上的有機(jī)硅絕緣硅脂是最早的有機(jī)硅商品之一。
此后，以格氏法和熱縮合法等工藝合成出多種初期的有機(jī)硅產(chǎn)品，如：有機(jī)硅消泡劑，有機(jī)硅防水劑，有機(jī)硅電絕緣樹(shù)脂，有機(jī)硅涂料，二甲基硅油，二甲基硅橡膠以及多種硅烷偶聯(lián)劑等相繼問(wèn)世。這些有機(jī)硅材料在當(dāng)時(shí)二次世界大戰(zhàn)中起了很大作用，如：能用在汽車軍工上的減震硅橡膠墊片,硅橡膠密封圈,以及耐受高熱的 電動(dòng)機(jī)，防水的軍用皮靴等。
三、直接法合成烴基氯硅烷
由于經(jīng)典的格氏反應(yīng)在鹵烴與格氏試劑反應(yīng)時(shí)要用沸點(diǎn)很低、極易燃燒的乙醚等極性試劑作溶劑，有時(shí)還要用溴化物引發(fā)反應(yīng)。有時(shí)反應(yīng)會(huì)突然啟 動(dòng)，瞬時(shí)放出大量的熱而導(dǎo)致沖料、著火或爆炸，有一定危險(xiǎn)性。所以格氏法不是最最理想的工業(yè)生產(chǎn)方法。
1940年美國(guó)通用電氣公司的學(xué)者E.G.Rochow(1909～2001)發(fā)明了氯烴在銅催化劑存在時(shí)、于高溫下與硅直接反應(yīng)合成烴基氯硅烷的方法。
與此同時(shí)，德國(guó)學(xué)者R.Müller也發(fā)明此直接法，故直接法也有稱為Rochow-Müller Process的。直接法合成烴基氯硅烷在有機(jī)硅化學(xué)史上是劃時(shí)代的成就之一。
后來(lái)，通用電氣公司開(kāi)發(fā)出有歷史意義的第一臺(tái)合成甲基氯硅烷的流化床，為有機(jī)硅的大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)奠定了基礎(chǔ)。使通用電氣公司的有機(jī)硅部 成為一個(gè)很大的有機(jī)硅產(chǎn)品生產(chǎn)者。
四、世界有機(jī)硅企業(yè)
世界上曾經(jīng)出現(xiàn)過(guò)很多的有機(jī)硅公司或工廠，有的只生產(chǎn)一些特種有機(jī)硅單體或一些下游產(chǎn)品。有的是能生產(chǎn)主要原料甲基氯硅烷、上下游一體化 的比較大的全能有機(jī)硅公司，如：Dow Corning(道康寧)，GE(通用電氣公司)有機(jī)硅部，Union Carbide Corporation(UCC，聯(lián)合碳化物公司) ，Stauffer-Wacker，ICI(卜內(nèi)門)，Hüls(赫司)，Nünschritz(濃希利茨工廠)，Bayer(拜耳公司)，GoldschmidtAG(戈特斯密特公司)， Rh?ne-Poulenc(羅納·普朗克)，Rhodia S A (羅地亞)，OSi(奧斯佳)，Crompton Corporation(康普頓)，Данков Химзавод( 坦可夫化工廠)，Shin-Etsu(信越公司)，Toshiba(東芝公司)等。
外國(guó)公司變遷情況將于明日推出
中國(guó)在上一世紀(jì)60年代就有規(guī)模不是很大的有機(jī)硅工廠。到20世紀(jì)末，在中國(guó)以生產(chǎn)有機(jī)硅單體為主的工廠有上海樹(shù)脂廠，吉化公司電石廠，北京 化工二廠，星火化工廠，晨光化工研究院二分廠，天津油漆廠，西安絕緣材料廠，濟(jì)南石油化工四廠，蚌埠有機(jī)硅廠，開(kāi)化硅廠，新安集團(tuán)等為數(shù) 不多的幾個(gè)。生產(chǎn)有機(jī)硅下游產(chǎn)品的工廠為數(shù)不少。
五、當(dāng)前世界有機(jī)硅市場(chǎng)銷售情況
西方世界數(shù)十個(gè)有機(jī)硅生產(chǎn)廠經(jīng)過(guò)組合，到20世紀(jì)末、21世紀(jì)初形成了幾個(gè)比較大的跨國(guó)公司。各個(gè)跨國(guó)公司開(kāi)發(fā)成功的有機(jī)硅商品品牌多達(dá)數(shù)千 種，如美國(guó)道康寧公司聲稱有7000個(gè)品種;其他跨國(guó)公司也說(shuō)有5000種、3000種的。
有報(bào)道，2006年至2012年全球有機(jī)硅年平均增長(zhǎng)為6%，達(dá)到了170萬(wàn)噸。市場(chǎng)銷售情況：1993年45億美元;1995年57億美元; 1998年67億美元; 2002年73億美元;2005年93億美元;2009年115億美元。有人預(yù)測(cè)世界有機(jī)硅需求量到2017年有望達(dá)到189億美元。單是美國(guó)2012年消費(fèi)有機(jī)硅總計(jì) 283000噸，預(yù)計(jì)到2018年總消費(fèi)量將達(dá)到349000噸，年增長(zhǎng)率3.5%。
有報(bào)道2006年至2012年全球的年均消費(fèi)量增長(zhǎng)率為5.8%，說(shuō)增長(zhǎng)的主要推手是在2012年占市場(chǎng)銷售量170萬(wàn)噸中36%的中國(guó)。
